这个问题困饶了很久了。一直没有妥善解决。
最近从nhibernate的分析中得到了解决方案。简单备忘于下，免得用得时候还得再去研究。
必须用XSD（不能用DTD）描述XML的Schema，放入\Program Files\Microsoft Visual Studio .NET 2003\Common7\Packages\schemas\xml文件夹中，在要使用智能提示的XML文件中指定xmlns与XSD相同。即可在该XML文件中使用智能提示了。
例：
将下面文件https://files.cnblogs.com/PiedPiper/nhibernate-mapping-2.0.rar
放入\Program Files\Microsoft Visual Studio .NET 2003\Common7\Packages\schemas\xml文件夹中