你在做什么？当您单击“单击我”按钮（并调用 self.undo 方法，其中 self.b1 按钮被销毁）然后单击“再次”按钮（并调用 self.click 方法，该方法试图将已销毁的self.b1 按钮），您会收到错误消息，即该按钮不存在。当然不是因为你毁了它。
您似乎打算隐藏该按钮。如果您打算这样做，那么您可以只使用 .place_forget() 方法（还有分别用于包和网格窗口管理器的 .pack_forget() 和 .grid_forget() 方法）隐藏小部件，但不会破坏它，因此您可以在需要时再次恢复它。
这是你的固定代码：
from tkinter import *
master = Tk()
class check:
def __init__(self, root):
self.root = root
self.b1 = Button(root, text="Click me", command=self.undo)
self.b2 = Button(root, text="Again", command=self.click)
def click(self):
self.b2.place_forget()
self.b1.place(relx=0.5, rely=0.5)
def undo(self):
self.b1.place_forget()
self.b2.place(relx=0.2, rely=0.2)
c = check(master)
c.click()
master.mainloop()
我还可以给你一些关于实施的建议：
1) 你应该按照PEP8 style写代码；类应以CamelCase 命名。
2) 您应该从 Tk 继承您的 Tkinter 应用程序类（用法如下所示） Toplevel（与 Tk 相同，但仅用于子窗口），Frame 类（与 Tk 几乎相同，但您需要将该框架打包/网格/放置在窗口中）。
3) 最好在单独的函数中创建小部件（这有助于开发复杂的大型应用程序）。
4) 建议在创建窗口前写if __name__ == "__main__":条件（这样的话，你可以从其他模块导入这段代码，这样窗口就打不开了）。
这是一个例子：
from tkinter import *
class Check(Tk):
def __init__(self):
super().__init__()
self.create_widgets()
self.click()
def create_widgets(self):
self.b1 = Button(self, text="Click me", command=self.undo)
self.b2 = Button(self, text="Again", command=self.click)
def click(self):
self.b2.place_forget()
self.b1.place(relx=0.5, rely=0.5)
def undo(self):
self.b1.place_forget()
self.b2.place(relx=0.2, rely=0.2)
if __name__ == "__main__":
Check().mainloop()